Le 24 juillet, il avait déclaré : « Ce serait un rêve de jouer pour le Real Madrid, que je considère comme étant le meilleur club au monde, maillot angleterre 2026 et également d’être sous les ordres du meilleur entraîneur de l’histoire du football. Il sera récompensé de ses bonnes performances par un but lors de son 150e match pour le club et fera également sa 100e apparition pour le club en Premier League. Pour défendre son Trophée des Champions remporté l’année passée face à Guingamp (2-0) à Pékin, le PSG se déplace cette fois-ci à Montréal au Canada pour affronter Lyon, son dauphin du championnat de l’année dernière, étant donné que les Parisiens ont aussi remporté la coupe de France. Le 25, Barcelone l’emporte 2 à 1 au Stade de la Cerámica face au Villarreal CF grâce à deux buts d’Antoine Griezmann (32e journée de championnat). Le 23, Barcelone concède le nul 0 à 0 face à Benfica au Camp Nou lors d’un match décisif (5e journée de la Ligue des champions). Toutefois, le Benfica ne souhaite pas laisser partir sa pépite et prolonge son contrat jusqu’en 2015, portant sa clause libératoire à 40 millions d’euros. C’est finalement Chelsea, où son entraîneur José Mourinho vient de signer, qui réussit à l’enrôler pour un peu plus de 20 millions d’euros.
Le 10 août 2010, son transfert vers le club madrilène, pour un montant d’environ 8 millions d’euros, est officialisé. Cela permet à Carvalho de se faire petit à petit une place de titulaire, jouant la plupart des matches importants du club notamment la finale de la Coupe UEFA où Porto s’impose 3-2 face au Celtic Glasgow. La saison suivante, sous les ordres de José Mourinho, Jorge Costa fait son retour à Porto mais Jorge Andrade est transféré au Deportivo la Corogne. C’est lors de la saison 2003-04 que Carvalho acquiert une renommée mondiale : ses performances de haut niveau aident le club à gagner le championnat pour la seconde année consécutive mais surtout la Ligue des champions contre l’AS Monaco (3-0). Cette saison permet à Carvalho d’être élu meilleur défenseur de l’année par l’UEFA, d’intégrer l’équipe-type de l’année par l’UEFA et de faire partie des 50 joueurs candidats au Ballon d’or (finissant neuvième). Alors que les discussions semblaient avancer dans la bonne direction depuis 2 ans (après des débuts compliqués), les responsables du club organisent une réunion le 12 novembre 2021 pour annoncer aux membres des différents groupes de la Tribune Boulogne la radiation de leurs abonnements et leur signifier que l’accès au stade et à tous les événements organisés par le PSG leur serait désormais interdit, ainsi que la suspension des relations entre les groupes et la direction du PSG.
Il effectue une première saison d’un bon niveau, site de maillot de foot pas cher fiable aidant Chelsea à remporter la Premier League pour la première fois depuis cinquante ans ainsi que la Coupe de la Ligue. Cependant, il a aussi dans leur dernier match de la saison le 24, en remplacement de Didier Drogba blessé après une demi-heure contre Sunderland. Sa blessure face à Bolton le 28 avril l’empêche de participer à la finale de la FA Cup (victoire 1-0 face à Manchester United), au match retour des demi-finales de Ligue des champions face à Liverpool (élimination) ainsi qu’à la fin du championnat qui voit une nouvelle fois la victoire de Chelsea. Il fait un bon début de saison 2009-2010, inscrivant un but face à Manchester United lors du Community Shield et étant élu « Homme du match » à cette occasion. À la suite de sa première saison jouée à Malines, il fut élu révélation de l’année. En 2010, il signe au Real Madrid et remporte notamment la Ligue des champions en 2014 où il est élu homme du match lors de la finale. Carvalho s’est engagé en faveur du Real Madrid pour une durée de deux ans, plus un an en option.
Le Real Madrid est le club le plus titré avec 14 victoires au total. Huit clubs ont remporté le tournoi depuis sa création en 2001. L’Olympique lyonnais est le club le plus titré de l’histoire de la Ligue des champions avec un total de huit titres en dix finales jouées. Auteur de 15 buts dont 13 en Ligue 1 en 14 matchs (13 titularisations) à la mi-saison, il atteint le total de 28 buts en championnat sur une année civile, faisant de lui le meilleur buteur français des cinq grands championnats en 2016, et devenant le premier français depuis Jean-Pierre Papin en 1991 – année de son ballon d’or – à atteindre son total. Il n’encaisse aucun but lors de ses cinq premiers matchs, mais le 11 septembre contre Bordeaux, il est directement responsable d’un des deux buts encaissés par son équipe, qui concède le match nul. En 1962, pour se qualifier en phase finale de la Coupe du monde au Chili, l’Espagne se défait tout d’abord du pays de Galles puis en match de barrage face au Maroc où Di Stéfano marque son dernier but en sélection.
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